制备醇醚羧酸的关键问题和结论
制备醇醚羧酸的关键问题
(1)亲水亲油值HLB调控技术
亲水亲油(HLB)平衡不仅是保持乳化液稳定性的关键因素,而且还可以通过调节HLB来改变醇醚羧酸的乳化性能及发泡能力。决定醇醚羧酸HLB的因素是碳链长度及氧乙烯基团(EO)加和数。李运玲等研究了直链醇醚羧酸钠分子中不同EO加和数对醇醚羧酸盐性能的影响,结果显示,随着EO数的减少,表面张力逐渐减小,其泡沫、润湿、乳化性能均相对增强。这说明EO数的增加对金属加工液在乳化性能上有消极作用,而由于发泡能力的减弱,对金属加工液有积极作用。由此可见,EO数对醇醚羧酸性能的影响是非常显著的。因此,以不同EO加和数的脂肪醇聚氧乙烯醚为原料制备醇醚羧酸,对研究EO加和数对醇醚羧酸抗硬水能力、乳化能力的影响具有重要意义。
虽然可以通过自行制备脂肪醇醚来调控,但脂肪醇醚制备涉及脂肪醇与环氧乙烷/环氧丙烷等原料的高压聚合反应,工艺及设备复杂,原料易燃,属于大化工范畴。所以目前醇醚羧酸的制备技术及市场大部分为国外大型表面活性剂公司(沙索、花王等)所垄断,国内几乎没有自主生产醇醚羧酸盐的企业,就更谈不上生产醇醚羧酸了。即使有,也是极少数小公司以市售的的脂肪醇醚为起始原料进行羧甲基化反应制得的,从原料上受上游脂肪醇醚生产企业的限制,所以产品种类非常单一,质量也受脂肪醇醚影响很大。
(2)后处理技术
由于羧甲基化反应结束后,需要加盐酸酸化才能得到醇醚羧酸,还需利用醇醚羧酸的浊点,将其从富含NaC1的水溶液中分离出来,难免会在产品中夹杂NaC1。目前市售醇醚羧酸均有以NaC1计的氯化物含量指标,要求低于1.2% ,如果使用多次水洗,不仅废水量大,而且产物损失较大,所以还需对后处理技术进行深入研究。
结论
脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸是一种性能优异的乳化/抗硬水剂,在水基金属加工液中引入醇醚羧酸,能够显著提高其抗硬水能力及生物降解能力。目前市面上醇醚羧酸产品以同外公司如Sasol、KaoChemicals、Clariant等的系列产品为主,而同内主要处于研究阶段,产品数量较少。催化氧化法是一种绿色制备醇醚羧酸的方法,但是此方法对没备要求高,且存在催化剂回收的问题。羧甲基化法工艺比较成熟,使用最为广泛。目前采用羧甲基化法制备醇醚羧酸的关键在于有效处理“三废”,使其符合环保要求。
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